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【合成经验】反应后处理如何去除TBAF?
发表时间:2024-02-27     阅读次数:     字体:【

TBAF释放的氟离子可与硅原子形成稳定的Si-F 键,广泛应用于去硅烷基反应,这类反应通常可以在比较温和的条件下进行,且产率很高,是切断Si-O、Si-C 等共价键的常用方法【氟离子对Si-O键和Si-C键的断裂】。另外TBAF还可以用于氟取代反应制备氟化物,用于催化Hiyama交叉偶联反应。TBAF是一种非常常见的试剂,但是其后处理非常让人头疼,很难纯化干净, 反相柱层析或制备液相分离效果也不是很理想。小编根据以往经验,说几种纯化方法,抛砖引玉,也欢迎小伙伴们在下方留言,提出自己的方法,供大家学习。


一、产物极性相对较小,水溶性不好

如果产物极性相对较小,在乙酸乙酯中溶解度好,产物反应液浓缩后,乙酸乙酯溶解,直接用水反萃TBAF,小编建议少量多次反萃(四到五次,可以直接点板(碘显)判断洗涤干净与否LCMS监测也可以,但是TBAF容易污染仪器导致所有监测的样品都出242的峰,会影响判断除净与否由于二氯甲烷对四正丁基铵溶解度好,不建议用二氯甲烷溶解产物进行反萃操作。

二、产物是水溶性较差的固体

这种情况更好解决,直接利用四正丁基铵的水溶性,直接用水打浆,过滤即可,一次除不干净,重复操作,监测方法也建议点板。


三、产物极性很大

极性大的产物,上述两种方法都不行的话,那就只能直接柱层析,用DCM多次洗脱可以除掉TBAF(碘显判断是否除尽)再用大极性洗脱剂把你产物过出,如果反应好的话,我觉得纯化不是很难!
前几天小编分享了一篇利用阳离子交换树脂和碳酸钙除去大极性产物中TBAF的方法【大极性产物中的TBAF如何除去?赶紧收藏备用!】,有小伙伴(“十年”留言说此反应纯化效果不好的原因可能是阳离子交换树脂没有进行预处理(“十年”)。有条件的小伙伴可以充分预处理后再试试【陶氏阳离子交换树脂预处理操作】,欢迎大家留言分享自己的实验结果,大家共同学习交流!


四、少量产物分离

直接上大板,详见往期文章【新手如何爬大板?制备薄层色谱纯化操作流程


五、另外也有凝胶柱纯化法,小编这个没用过也不知道好不好用。


另外可以考虑用TEAF (乙基氟化胺)TMAF(四甲基氟化胺)来脱除,后处理纯化会相对容易。



文章摘自微信公众号《有机合成》

 
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